Polymérisation par ouverture de cycle

Plusieurs mécanismes de polymérisation par ouverture de cycle existent :

• le mécanisme cationique : le site actif de la chaîne de propagation est un carbocation ;
• le mécanisme anionique : le site actif est un carbanion ;
• le mécanisme par coordination-insertion, qui fait appel à un amorceur de type organométallique. Ce mécanisme implique la coordination de la liaison « C=O » à la liaison « C-atome métallique » de l’amorceur, suivie de l’insertion de cette même liaison au niveau de la liaison « oxygène-métal » par rupture de la liaison « C-O » endocyclique ;
• le mécanisme organique, où l'amorceur est une espèce organique. Selon le mode d’activation mis en jeu, il peut s’agir d’un mécanisme : 
  • basique : activation de l’alcool amorçant ou propageant ; 
  • nucléophile : activation du monomère et ouverture de cycle ; 
  • bifonctionnel : activation de l’alcool et du monomère ;
  • acide : activation du monomère.

Le tableau suivant présente quelques exemples de polymères formés par ouverture de cycle.

• Métathèse de polymérisation par ouverture de cycle.