Oxyde de rhénium(VII)
L'oxyde de rhénium(VII) est le composé inorganique de formule Re2O7. Ce solide jaunâtre est l'anhydride de l'acide perrhénique HReO4 soit Re2O7.2H2O. Re2O7 est la matière première brute pour tous les composés du rhénium, étant la fraction volatile obtenue lors du grillage du minerai hôte[4].
| Oxyde de rhénium(VII) | |||
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| structure de Re2O7 __ Re __ O |
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| Identification | |||
|---|---|---|---|
| Nom UICPA | trioxo(trioxorhéniooxy)rhénium | ||
| Synonymes |
heptoxyde de rhénium |
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| No CAS | |||
| No ECHA | 100.013.857 | ||
| No CE | 215-241-9 | ||
| PubChem | 123106 | ||
| SMILES | |||
| InChI | |||
| Apparence | poudre cristalline de vert pâle à jaune foncé[1] inodore[2] | ||
| Propriétés chimiques | |||
| Formule | Re2O7 | ||
| Masse molaire[3] | 484,41 ± 0,004 g/mol O 23,12 %, Re 76,88 %, |
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| Propriétés physiques | |||
| T° fusion | 220 °C[1] | ||
| T° ébullition | 360 °C[1] 363 °C[2] |
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| Solubilité | décomposition par l'eau[2] | ||
| Masse volumique | 6,103 g·cm-3 à 25 °C[1] | ||
| Précautions | |||
| SGH[1] - [2] | |||
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| Transport[1] | |||
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| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |||
Synthèse et réactions
L'oxyde de rhénium(VII) se forme lorsque du rhénium ou ses oxydes ou sulfures sont oxydés à 500-700 °C dans l'air[5].
Re2O7 réagit fortement avec l'eau. Il se dissout dans l'eau pour donner l'acide perrhénique. C'est le précurseur du trioxyde de méthylrhénium ("MTO"), un catalyseur d'oxydation[6].
Structure
L'oxyde de rhénium(VII) cristallise dans le système orthorhombique avec le groupe d'espace P212121 (no 19). Les paramètres du réseau sont a = 1250 pm, b = 1520 pm et c = 540 pm. Dans le cristal, l'oxyde de rhénium(VII) forme des tétraèdres ReO4 et des octaèdres ReO6, qui alternent les uns avec les autres et sont reliés par les angles[7]. Re2O7 cristallin est donc un polymère inorganique, constitué de centres Re octaédriques et tétraédriques alternés. Lors du chauffage, le polymère craque pour donner Re2O7 moléculaire (non polymérique). Cette espèce moléculaire ressemble étroitement à l'heptoxyde de dimanganèse, étant constituée d'une paire de tétraèdres ReO4 qui partagent une arête, i.e., O3Re-O-ReO3[8].
Catalyseur d'hydrogénation
L'oxyde de rhénium(VII) est utilisé en synthèse organique comme catalyseur pour l'éthénolyse[9], la réduction des carbonyles et la réduction des amides[10].
Références
- (en)/(de) Cet article est partiellement ou en totalité issu des articles intitulés en anglais « Rhenium(VII) oxide » (voir la liste des auteurs) et en allemand « Rhenium(VII)-oxid » (voir la liste des auteurs).
- Fiche Sigma-Aldrich du composé Rhenium(VII) oxide 99.995% trace metals basis, consultée le 16 septembre 2019. + (pdf) fiche MSDS.
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- Hans Georg Nadler, "Rhenium and Rhenium Compounds", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim, 2000. DOI 10.1002/14356007.a23_199
- Schmidt, M.; Schmidbaur, H., Trimethylsilyl perrhenate, Inorg. Synth., 1967, col. 9, pp. 149-151. DOI 10.1002/9780470132401.ch40
- (en) W. A. Herrmann and F. E. Kuhn, « Organorhenium Oxides », Acc. Chem. Res., vol. 30, no 4,‎ , p. 169–180 (DOI 10.1021/ar9601398)
- B. Krebs, A. Müller, H. Beyer, The Crystal Structure of Rhenium(VII) Oxide, Inorg. Chem., 1969, vol. 8(3), pp. 436–443. {{DOI:10.1021/ic50073a006}}.
- Wells, A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry, Oxford: Clarendon Press. (ISBN 0-19-855370-6).
- (en) « Metathesis », dans Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Wiley
- (en) Shigeo Nishimura, Handbook of Heterogeneous Catalytic Hydrogenation for Organic Synthesis, Newyork, Wiley-Interscience, , 1re Ă©d., 42-43, 182, 389-390, & 408 (ISBN 978-0-471-39698-7, lire en ligne)