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Carbure de tantale-hafnium

Le carbure de tantale-hafnium est un composĂ© chimique rĂ©fractaire de formule brute TaxHf1-xCy, que l'on peut considĂ©rer comme une solution solide de carbure de tantale et de carbure d'hafnium. Individuellement, ces deux carbures ont des tempĂ©ratures de fusion parmi les plus Ă©levĂ©es des composĂ©s binaires, 3 983 °C et 3 928 °C respectivement[3] - [4], et leur "alliage", de composition Ta4HfC5 est censĂ© avoir un point de fusion de 4 215 °C. Cette valeur a Ă©tĂ© publiĂ©e en 1930[2] et dĂ©crite dans l’Encyclopædia Britannica comme la tempĂ©rature de fusion la plus Ă©levĂ©e connue[5]. Cette affirmation a Ă©tĂ© reproduite dans l'Encyclopædia Britannica, au moins jusqu'en 1995[6], et, depuis environ 1998, a Ă©tĂ© changĂ©e en « l'une des plus Ă©levĂ©es connues Â»[7] - [8]. Une Ă©tude de 2016 Ă©tudiant expĂ©rimentalement les tempĂ©ratures de fusion dans le diagramme binaire HfC-TaC montre que les solutions solides prĂ©sentent des tempĂ©ratures de fusion plus faibles que celle du HfC0,98 mesurĂ©e Ă  3959 °C +/- 84, y compris pour la solution solide Ta4HfC5 (3905 °C +/- 82) [9].

Carbure de tantale-hafnium
Identification
No CAS 71243-79-3
No ECHA 100.068.426
No CE 275-291-2
Propriétés chimiques
Formule C5HfTa4
Masse molaire[1] 962,34 ± 0,02 g/mol
C 6,24 %, Hf 18,55 %, Ta 75,21 %,
Propriétés physiques
T° fusion 4 215 °C[2]

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Très peu de techniques de mesure de la tempĂ©rature de fusion du carbure de tantale-hafnium ont Ă©tĂ© publiĂ©es — s'il y en a jamais eues — en raison d'Ă©videntes difficultĂ©s expĂ©rimentales de mesure Ă  ces tempĂ©ratures extrĂŞmes. Une Ă©tude de 1965 portant sur les solutions solides de TaC-HfC dans un intervalle de tempĂ©ratures de 2 225 Ă  2 275 °C a identifiĂ© un minimum dans la vitesse de vaporisation et, par consĂ©quent, un maximum de stabilitĂ© thermique pour le composĂ© de formule chimique Ta4HfC5.

Cette vitesse de vaporisation, comparable Ă  celle du tungstène, est peu dĂ©pendante de la densitĂ© initiale des Ă©chantillons obtenus par frittage de mĂ©lange pulvĂ©rulent de TaC-HfC Ă©galement portĂ©s de 2 225 Ă  2 275 °C. Une autre Ă©tude a montrĂ© que Ta4HfC5 avait la vitesse d'oxydation la plus faible parmi les solutions solides de carbure de tantale-hafnium[10]. Une poudre de Ta4HfC5 a Ă©tĂ© produite industriellement par la compagnie Goodfellow, avec des grains de 45 ÎĽm[11] au prix de 9 540 dollars par kilogramme (pour une puretĂ© de 99,0 %)[12].

Les carbures de tantale et d'hafnium ont une structure cristalline de type cubique à faces centrées. Ils présentent généralement un déficit en carbone et ont des formules statistiques TaCx et HfCx, avec x = 0,7 à 1,0 pour Ta et x = 0,56 à 1,0 pour Hf. La même structure est aussi observée pour au moins quelques-unes de leurs solutions solides[3]. Leur masse volumique, obtenue par diffraction aux rayons X, est de 13,6 g·cm-3 pour Ta0,5Hf0,5C[13] - [14].

Une structure de type NiAs hexagonal (groupe d'espace P63/mmc, No. 194, symbole de Pearson hP4) avec une masse volumique de 14,76 g·cm-3 a été déterminée pour Ta0,9Hf0,1C0,5[13].

Notes et références

  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. (en) C. Agte et H. Alterthum, « Researches on Systems with Carbides at High Melting Point and Contributions to the Problem of Carbon Fusion », Zeitschrift für technische Physik, vol. 11,‎ , p. 182-191
  3. A Lavrentyev, B Gabrelian, V Vorzhev, I Nikiforov, O Khyzhun et J Rehr, « Electronic structure of cubic HfxTa1–xCy carbides from X-ray spectroscopy studies and cluster self-consistent calculations », Journal of Alloys and Compounds, vol. 462,‎ , p. 4–10 (DOI 10.1016/j.jallcom.2007.08.018)
  4. (en) D. R. Lide, « CRC Handbook of Chemistry and Physics Â», CRC Press (86e Ă©dition, 2005, Boca Raton, Floride, États-Unis. (ISBN 0-8493-0486-5).
  5. (en) Walter Yust, Encyclopædia Britannica: a new survey of universal knowledge, Encyclopædia Britannica, (lire en ligne)
  6. Hafnium dans l'Encyclopædia Britannica, édition papier 1995.
  7. (en) Encyclopædia Britannica et inc, The New Encyclopædia Britannica, Encyclopædia Britannica, (ISBN 978-0-85229-633-2, lire en ligne)
  8. « Hafnium », Encyclopædia Britannica, Encyclopædia Britannica, Inc. (consulté le )
  9. (en) Omar Cedillos-Barraza, Dario Manara, K. Boboridis et Tyson Watkins, « Investigating the highest melting temperature materials: A laser melting study of the TaC-HfC system », Scientific Reports, vol. 6, no 1,‎ , p. 37962 (ISSN 2045-2322, DOI 10.1038/srep37962, lire en ligne, consulté le )
  10. D. L. Deadmore, « Vaporization of Tantalum Carbide-Hafnium Carbide Solid Solutions », Journal of the American Ceramic Society, vol. 48, no 7,‎ , p. 357–359 (DOI 10.1111/j.1151-2916.1965.tb14760.x, lire en ligne)
  11. (en) Goodfellow catalogue, février 2009, p. 102
  12. (en) NIAC 7600-039 FINAL REPORT, NASA Institute for Advanced Concepts – A Realistic Interstellar Explorer, 14 octobre 2003, p. 55
  13. (en) E. Rudy et H. Nowotny, « Untersuchungen im System Hafnium-Tantal-Kohlenstoff », Monatshefte für Chemie, vol. 94, no 3,‎ , p. 507–517 (DOI 10.1007/BF00903490)
  14. (en) E. Rudy, H. Nowotny, F. Benesovsky, R. Kieffer et A. Neckel, « Über Hafniumkarbid enthaltende Karbidsysteme », Monatshefte für Chemie, vol. 91,‎ , p. 176–187 (DOI 10.1007/BF00903181)
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