Thiocarbonate
Les thiocarbonates sont une famille d'anions de formule gĂ©nĂ©rale CS3-xOx2â (x = 0, 1, ou 2). Le terme dĂ©signe aussi leur sels et les composĂ©s organiques qui en dĂ©rivent.
Comme le dianion carbonate, le thiocarbonate est planaire, avec le carbone au centre. L'ordre de liaison moyen de C à S our O est de 1,33. L'état de protonation n'est en général pas précisé. Ces anions sont de bons nucléophiles et de bons ligands[1].
Monothiocarbonate
Le monothiocarbonate est le dianion CO2S2â, qui possĂšde une symĂ©trie de type C2v . Il peut ĂȘtre produit par hydrolyse du thiophosgĂšne ou par rĂ©action entre une base et un sulfure de carbonyle :
- COS + 2 NaOH â Na2CO2S + H2O
Dithiocarbonate
Le dithiocarbonate est le dianion COS22â, qui possĂšde une symĂ©trie de type C2v. Il peut ĂȘtre produit par rĂ©action d'une base aqueuse avec le disulfure de carbone :
- CS2 + 2 NaOH â Na2COS2 + H2O
Les plus importants dithiocarbonates sont probablement les dérivés organiques. Les xanthates sont des composés organosulfurés préparés par réaction entre un alcoolate et le disulfure de carbone. Des dithiocarbonates organiques électroniquement neutres, de formule (RS)2CO, sont aussi connus, souvent obtenus par hydrolyse du trithiocarbonate organique correspondant. On peut citer ainsi la tétrathiapentalÚnedione, un hétérocycle constitué de deux groupes dithiocarbonate.
Trithiocarbonate
Le trithiocarbonate est le dianion CS32â, qui possĂšde une symĂ©trie de type D3h. Le trithiocarbonate est obtenu par rĂ©action entre une source en sulfure et le disulfure de carbone[2] :
- CS2 + 2 NaSH â Na2CS3 + H2S
Perthiocarbonate
L'ajout de soufre aux trithiocarbonates donne l'anion perthiocarbonate CS42â, qui contient une liaison soufre-soufre[3]. L'acide perthiocarbonique (ou acide tĂ©trathiocarbonique)[4]) n'a jamais Ă©tĂ© synthĂ©tisĂ© sous forme pure, seulement sous la forme d'une solution marron foncĂ©[5].
Notes et références
- Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. (ISBN 0-12-352651-5).
- R. E. Strube, Trithiocarbodiglycolic Acid, Org. Synth., coll. « vol. 4 », , p. 967(a procedure for synthesis of K2CS3
- Sodium perthiocarbonate o PubChem
- http://www.ebuychem.com/product/13074-70-9.html
- http://sulphur.atomistry.com/perthiocarbonic_acid.html
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