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RĂ©action de Bray-Liebhafsky

La rĂ©action de Bray-Liebhafsky est une rĂ©action oscillante dĂ©crite par WC Bray en 1921. Il s'agit de la premiĂšre rĂ©action oscillante dans une solution homogĂšne remuĂ©e[1]. Il a Ă©tudiĂ© le rĂŽle de l'Iodate (IO3−), anion de l'acide iodique, dans la conversion catalytique du peroxyde d'hydrogĂšne en oxygĂšne et eau. Il a remarquĂ© que la concentration des molĂ©cules d'iode oscille et que l'oxygĂšne se forme de façon pulsatile.

Une augmentation de la tempĂ©rature rĂ©duit la durĂ©e du cycle, de l'ordre des heures. Cette rĂ©action de radicaux libres a Ă©tĂ© Ă©tudiĂ©e plus avant par son Ă©lĂšve H. Liebhafsky d'oĂč le nom de Bray-Liebhafsky-Reaction. Durant cette pĂ©riode, la plupart des chimistes ont rejetĂ© cette prĂ©sentation du phĂ©nomĂšne et ont essayĂ© d'expliquer l'oscillation hĂ©tĂ©rogĂšne en invoquant la prĂ©sence d'impuretĂ©s.

Une propriété fondamentale de ce systÚme est que le peroxyde d'hydrogÚne a un potentiel d'oxydoréduction, qui permet l'oxydation de l'iode en iodate :

5 H2O2 + I2 → 2 IO3− + 2 H+ + 4 H2O

et la réduction de l'iodate pour revenir à l'iode

5 H2O2 + 2 IO3− + 2 H+ → I2 + 5 O2 + 6 H2O

Entre ces deux réactions, le systÚme oscille provoquant une augmentation de la concentration en iodure et la production d'oxygÚne. La réaction est :

2 H2O2 → 2 H2O + O2

NĂ©cessite un catalyseur et IO3−.

Lien externe

Références

  1. (en) Bray, William C., « A periodic reaction in homogeneous solution and its relation to catalysis », Journal of the American Chemical Society, vol. 43,‎ , p. 1262 (DOI 10.1021/ja01439a007)
  • (en) Ludovit Treindl; Richard M. Noyes, « A new explanation of the oscillations in the Bray-Liebhafsky reaction », The Journal of Physical Chemistry, vol. 97,‎ , p. 11354 (DOI 10.1021/j100145a039)
  • (en) David. Edelson; Richard M. Noyes, « Detailed calculations modeling the oscillatory Bray-Liebhafsky reaction », The Journal of Physical Chemistry, vol. 83,‎ , p. 212 (DOI 10.1021/j100465a002)
  • (en) Schmitz, Guy, « Effects of oxygen on the Bray–Liebhafsky reaction », Physical Chemistry Chemical Physics, vol. 1,‎ , p. 4605 (DOI 10.1039/a904722k)
  • (en) Ivan Valent; L'ubica Adamčikova,; Peter Sevčik, « Simulations of the Iodine Interphase Transport Effect on the Oscillating Bray−Liebhafsky Reaction », The Journal of Physical Chemistry A, vol. 102,‎ , p. 7576 (DOI 10.1021/jp982323b)
  • (en) Frank G. Buchholtz; Sebastian Broecker, « Oscillations of the Bray−Liebhafsky Reaction at Low Flow Rates in a Continuous Flow Stirred Tank Reactor », The Journal of Physical Chemistry A, vol. 102,‎ , p. 1556 (DOI 10.1021/jp973362a)
  • (en) Dragomir Stanisavljev; Nebojsa Begovic; Vladana Vukojevic;, « Influence of Heavy Water on the Bray−Liebhafsky Oscillating Reaction », The Journal of Physical Chemistry A, vol. 102,‎ , p. 6887 (DOI 10.1021/jp9808025)
  • (en) JimĂ©nez-Prieto, Rafael, « Critical ReviewApproaching the use of oscillating reactions for analytical monitoring », The Analyst, vol. 123,‎ , p. 1 (DOI 10.1039/a703354k)
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