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Complexe σ

Un complexe σ (prononcé sigma) est un complexe métallique dans lequel un ou plusieurs ligands interagissent avec l'atome de métal à travers leurs électrons de liaisons σ[2]. Les complexes de dihydrogène en sont un cas particulier[3]. Les complexes silane-métal de transition (en) sont généralement particulièrement stables[4]. Les complexes agostiques sont des complexes σ dans lesquels une liaison σ C–H joue le rôle de ligand donneur[5]. Dans certains cas, une liaison C–C peut jouer le rôle de ligand σ[6]. Ces complexes sont généralement considérés être des intermédiaires avant addition oxydante complète[7].

[HFe(H2)(dppe)2]+, complexe de dihydrogène.
(MeCp)Mn(CO)(PMe3)(η2-H2SiPh2), complexe σ de diphénylsilane[1].

Notes et références
  1. (de) U. Schubert, G. Scholz, J. Müller, K. Ackermann, B. Wörle et R. F. D. Stansfield, « Hydrido-silyl-komplexe: VII. Strukturchemische und 29Si-NMR-spektroskopische untersuchungen an C5R′5(CO)(L)Mn(H)SiR3. Einfluss der substituenten R und R′ sowie des liganden L auf die Mn,H,Si-dreizentrenbindung », Journal of Organometallic Chemistry, vol. 306, no 3,‎ , p. 303-326 (DOI 10.1016/S0022-328X(00)98993-9, lire en ligne)
  2. (en) A. S. Weller, F. M. Chadwick et A. I. McKay, « Chapter Five - Transition Metal Alkane-Sigma Complexes: Synthesis, Characterization, and Reactivity », Advances in Organometallic Chemistry, vol. 66,‎ , p. 223-276 (DOI 10.1016/bs.adomc.2016.09.001, lire en ligne)
  3. (en) Gregory J. Kubas, « Dihydrogen complexes as prototypes for the coordination chemistry of saturated molecules », Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America, vol. 104, no 17,‎ , p. 6901-6907 (PMID 17442752, DOI 10.1073/pnas.0609707104, lire en ligne)
  4. (en) Zhenyang Lin, « Structural and bonding characteristics in transition metal–silane complexes », Chemical Society Reviews, vol. 31, no 4,‎ , p. 239-245 (PMID 12164070, DOI 10.1039/b106620j, lire en ligne)
  5. (en) Maurice Brookhart, Malcolm L. H. Green et Gerard Parkin, « Agostic interactions in transition metal compounds », Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America, vol. 104, no 17,‎ , p. 6908-6914 (PMID 17442749, PMCID 1855361, DOI 10.1073/pnas.0610747104, Bibcode 2007PNAS..104.6908B, lire en ligne Accès libre)
  6. (en) Benjamin G. Harvey, Charles L. Mayne, Atta M. Arif et Richard D. Ernst, « Structural and Spectroscopic Demonstration of Agostic C−C Interactions in Electron-Deficient Metallacyclobutanes and Related Cage Complexes:  Possible Implications for Olefin Polymerizations and Metatheses », Journal of the American Chemical Society, vol. 127, no 47,‎ , p. 16426-16435 (PMID 16305228, DOI 10.1021/ja052287b, lire en ligne)
  7. (en) Gregory J. Kubas, Metal Dihydrogen and σ-Bond Complexes: Structure, Theory, and Reactivity, Springer, 2001. (ISBN 978-0-306-46465-2)
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