Chlorure d'or(I,III)

Le chlorure d'or(I,III) est un composé chimique de formule Au₄Cl₈. Il s'agit d'un solide noir à valence mixte dans lequel l'or est à deux états d'oxydation différents : l'état +1 quasi linéaire, et l'état +3 plan quadratique. Il doit être manipulé avec précaution car il est à la fois très photosensible, sensible à l'humidité et sensible à l'oxydation par l'air.

Identification
Chlorure d'or(I,III)

Structure du chlorure d'or(I,III) avec états d'oxydation
N^o CAS	62792-24-9
Propriétés chimiques
Formule	Au₄Cl₈
Masse molaire[1]	1 071,49 ± 0,016 g/mol Au 73,53 %, Cl 26,47 %,

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

On peut le préparer en faisant réagir du chlorure d'or(III) Au₂Cl₆ avec du chlorure de carbonyle d'or Au(CO)Cl[2] ou du monoxyde de carbone CO[3] à température ambiante dans le chlorure de thionyle SOCl₂.

Au₂(CO)Cl₄ + Au₂Cl₆ → COCl₂ + Au₄Cl₈

2 Au₂Cl₆ + 2 CO → Au₄Cl₈ + 2 COCl₂.

Les cristaux de chlorure d'or(I,III) présentent un système réticulaire triclinique avec un groupe d'espace P1 avec des molécules Au₂Cl₆ ayant une symétrie C_2h[2]. Les centres Au(I) sont coordonnés quasi linéairement avec un angle Cl–Au–Cl de 175,0° et une longueur de liaison moyenne de 230 pm. Les centres Au(III) adoptent une conformation plane quadratique avec des liaisons Au–Cl plus longues avec les atomes de chlore liants (233 pm) qu'avec les atomes de chlore terminaux (224 pm).

Notes et références

Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
(en) Daniela Belli Dell'Amico, Fausto Calderazzo, Fabio Marchetti, Stefano Merlino et Giovanni Perego, « X-Ray crystal and molecular structure of Au₄Cl₈, the product of the reduction of Au₂Cl₆ by Au(CO)Cl », Journal of the Chemical Society, Chemical Communications, n^o 1,‎ 1977, p. 31-32 (DOI 10.1039/C39770000031, lire en ligne)
(en) Daniela Belli Dell'Amico, Fausto Calderazzo, Fabio Marchetti et Stefano Merlino, « Synthesis and molecular structure of [Au₄Cl₈], and the isolation of [Pt(CO)Cl₅]⁻ in thionyl chloride », Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, n^o 11,‎ 1982, p. 2257-2260 (DOI 10.1039/DT9820002257, lire en ligne)

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