Électrode palladium à hydrogène

Lorsque l'hydrogène est absorbé, deux phases peuvent coexister dans le palladium :

• la phase alpha, où la concentration d'hydrogène est de moins de 0,025 atomes par atome de palladium ;
• la phase bêta, où la concentration correspond à 0,6 atomes d'hydrogène par atome de palladium.

Le comportement électrochimique d'une électrode de palladium à l'équilibre avec des ions H₃O⁺ (ion hydronium) en solution est similaire à celui du comportement du palladium en présence de dihydrogène :

${\displaystyle {\tfrac {1}{2}}\mathrm {H} _{2}=\mathrm {H} _{ads}=\mathrm {H} _{abs}}$

Par conséquent, l'équilibre est contrôlé dans un cas par la pression partielle du dihydrogène, dans l'autre par l'activité chimique des ions H⁺ dans la solution.

${\displaystyle E=E^{0}+{RT \over F}\ln {a_{\mathrm {H} ^{+}} \over (p_{\mathrm {H} 2})^{1/2}}}$

Quand le palladium est chargé électriquement par l'hydrogène, l'existence de deux phases se manifeste par un potentiel électrique constant d'environ +50 mV par rapport à l'électrode réversible à hydrogène. Ce potentiel est indépendant dans une large mesure de la quantité d'oxygène absorbé. Cette propriété a été utilisée pour fabriquer des électrodes de référence palladium-hydrogène ; le principal intérêt d'une telle électrode est que, contrairement à une électrode normale à hydrogène, elle ne nécessite pas de passage continu de dihydrogène gazeux dans la solution.

• Électrode standard à hydrogène
• Électrode réversible à hydrogène

• (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Palladium-hydrogen electrode » (voir la liste des auteurs).