Accumulateur lithium-soufre
Un accumulateur lithium-soufre, batterie lithium-soufre ou batterie Li-S, est un type d'accumulateur lithium. Son intĂ©rĂȘt principal est sa densitĂ© Ă©nergĂ©tique importante en raison de la faible masse atomique du lithium, de la masse modĂ©rĂ©e de l'octa-soufre et de sa capacitĂ© Ă Ă©changer jusqu'Ă 16 Ă©lectrons. Le soufre est de plus un matĂ©riau bon marchĂ© et abondant naturellement contrairement au cobalt, utilisĂ© dans les batteries lithium-ion dites "classiques". L'un des principaux inconvĂ©nient est l'effet "navette", limitant le rendement Ă©nergĂ©tique et dĂ©gradant l'accumulateur. Les batteries utilisant cette technologie ne sont Ă ce jour pas disponibles commercialement, mais font l'objet de plusieurs projets de recherche.
Caractéristiques
La densitĂ© Ă©nergĂ©tique d'un accumulateur lithium-soufre va jusqu'Ă 2 600 Wh/kg contre 300 pour un accumulateur lithium-ion[2]. De plus les accumulateurs lithium-soufre permettent de meilleures performances Ă basse tempĂ©rature et dĂ©pendent de composants moins chers et moins toxiques[3]. Ă l'heure actuelle, plusieurs Ă©quipes de recherche sont parvenues Ă obtenir des batteries ne subissant pas de pertes importantes de capacitĂ© aprĂšs plusieurs centaines de cycles[4] - [5] - [6] voir dans certains cas 1000 cycles[7], le seuil Ă partir duquel les batteries commencent Ă ĂȘtre exploitables commercialement. Les principaux enjeux restants Ă rĂ©soudre sont la suppression de l'effet navette et la re-dĂ©position correcte du soufre lors de la charge[8].
Principe de fonctionnement
L'anode est composée de lithium et la cathode de soufre[2]. Lors de la décharge de la batterie, le lithium se dissout sur la surface de l'anode, et se dépose sur l'anode lors de la charge[9].
La réaction chimique de décharge est :
- S8 â Li2S8 â Li2S6 â Li2S4 â Li2S3
Et celle de charge :
- Li2S â Li2S2 â Li2S3 â Li2S4 â Li2S6 â Li2S8 â S8
Problématiques
Effet navette
L'effet navette est un phĂ©nomĂšne limitant les performances Ă©nergĂ©tiques des accumulateurs Li-S. Le problĂšme rĂ©side dans la solubilitĂ© trĂšs importantes des complexes lithium-polysulfures [10]. Ces espĂšces, aprĂšs leur formation Ă la cathode, diffusent de façon importante vers l'anode et s'y rĂ©duisent en consommant des charges. Ă leur tour, les ions polysulfures Ă courtes chaines diffusent vers la cathode oĂč ils s'oxyderont. Ces cycles rĂ©pĂ©tĂ©s prennent la forme d'aller-retours ou de "navette". Chaque rĂ©duction et oxydation consomme des charges qui auraient normalement participĂ© Ă la recharge de la batterie.
DĂ©position du soufre
Le fonctionnement de la batterie repose sur les contacts électriques entre électrode et espÚce active. La problématique dans ce cas là se situe à la cathode, le plus souvent constituée de noir de carbone sur lequel est déposé du soufre à l'état solide, peu conducteur[11]. Lors de la décharge, le soufre est dissous en de nombreuses sous-espÚces, cédant à chaque étape des électrons qui constituent le réel stockage électrique. Si lors de la fabrication des électrodes il est aisé d'avoir un excellent contact entre le carbone et le soufre, cela n'est pas vrai pour les cycles suivants pendant lesquels le soufre se redéposera de façon hétérogÚne sur la cathode, détériorant ainsi les performances. Les stratégies actuelles reposent sur une nano-texturation de l'interface soufre-carbone afin de faciliter les contacts électriques[12] - [13] - [14].
Historique
En 1843, Wackenroder expérimente sur le soufre[15]. Ses découvertes seront réutilisées par des chercheurs en 2015[2]. En 2013, des chercheurs de l'université de Stanford ont su produire un accumulateur lithium-soufre qui garde 80 % de ses capacités aprÚs 300 cycles de recharge[16].
En 2017, un institut du CEA rĂ©ussit Ă rĂ©aliser un prototype de pile lithium-soufre cylindrique performant et constate une importante marge de progression[17]. La mĂȘme annĂ©e, des chercheurs de l'institut Paul Scherrer et de l'universitĂ© Grenoble-Alpes dĂ©couvrent que l'ajout de quartz apporte de meilleures performances[18].
Le 3 janvier 2020, des chercheurs annoncent avoir mis au point un processus de fabrication pouvant ĂȘtre industrialisĂ© facilement[19].
En janvier 2022, des chercheurs de l'Université du Michigan annoncent avoir réussi à créer un nouveau type de membrane utilisant un réseau de nanofibres d'aramide, recyclées à partir du Kevlar, augmentant considérablement l'espérance de vie d'une batterie lithium-soufre, qui pourrait atteindre 1 000 cycles de recharge, correspondant à un usage de dix ans[20].
En fĂ©vrier 2022, des scientifiques de lâuniversitĂ© de Drexel, aux Ătats-Unis, ont imaginĂ© d'intĂ©grer du soufre dans une maille de nanofibres de carbone conçue pour attĂ©nuer la rĂ©action du polysulfure ; leur cathode sâest avĂ©rĂ©e bien plus performante que prĂ©vu lors des tests, car pendant le dĂ©pĂŽt, le soufre sâĂ©tait cristallisĂ© dâune maniĂšre inattendue, formant une variation de lâĂ©lĂ©ment connue sous le nom de soufre gamma monoclinique. Leur batterie conserve plus de 80 % de sa capacitĂ© initiale aprĂšs 4000 cycles[21].
La start-up allemande Theion dĂ©veloppe en 2022 une batterie Ă Ă©lectrolyte solide dans laquelle la cathode est en soufre, ce qui permet de se passer du nickel, du cobalt et du manganĂšse couramment utilisĂ©s jusqu'ici. Selon ses dirigeants, la densitĂ© Ă©nergĂ©tique de la batterie est ainsi triplĂ©e et le coĂ»t de la cathode rĂ©duit de 99 %. Pour Ă©viter les inconvĂ©nients de l'utilisation du soufre, qui provoque une corrosion importante, Theion l'utilise sous forme de cristal et non de poudre et a mis au point un revĂȘtement spĂ©cial pour protĂ©ger la cathode. Theion prĂ©voit de fabriquer sa premiĂšre cellule fin 2022, puis de fournir des marchĂ©s de niche, avant de passer au marchĂ© des voitures Ă©lectriques autour de 2025[22].
Le 25 mai 2023, le fonds de capital-risque du groupe Stellantis annonce un investissement dans la start-up américaine Lyten, pionnier des batteries au lithium-soufre. Lyten affirme que les batteries lithium-soufre permettent de réduire de 60 % l'empreinte carbone due à la production des batteries, et le faible coût du soufre pourrait rendre une batterie lithium-soufre beaucoup moins chÚre que les batteries lithium-ion[23].
Utilisation
Les accumulateurs lithium-soufre pourraient ĂȘtre utilisĂ©s dans les automobiles Ă©lectriques, leur apportant une autonomie de 1 000 km, ou dans les smartphones, pour une autonomie de cinq jours[24].
Notes et références
- (en) Loz Blain, « Ultra-dense lithium-sulfur battery doubles range of electric planes », sur newatlas.com, (consulté le ).
- Nathalie Meyer, « Des batteries lithium-soufre, une solution pour la voiture électrique ? », sur futura sciences, (consulté le ).
- Emmanuel Genty, « Des batteries lithium-soufre bientÎt à la place des batteries lithium-ion ? », sur CNET, (consulté le ).
- Lei Wang, Dong Wang, Fengxing Zhang et Jian Jin, « Interface Chemistry Guided Long-Cycle-Life LiâS Battery », Nano Letters, vol. 13, no 9,â , p. 4206â4211 (ISSN 1530-6984, DOI 10.1021/nl4018868, lire en ligne, consultĂ© le )
- (en) Guoqiang Ma, Zhaoyin Wen, Jun Jin et Meifen Wu, « Enhanced cycle performance of LiâS battery with a polypyrrole functional interlayer », Journal of Power Sources, vol. 267,â , p. 542â546 (ISSN 0378-7753, DOI 10.1016/j.jpowsour.2014.05.057, lire en ligne, consultĂ© le )
- (en) Ruichao Lu, Meng Cheng, Lijuan Mao et Miao Zhang, « Nitrogenâdoped nanoarrayâmodified 3D hierarchical graphene as a cofunction host for highâperformance flexible LiâS battery », EcoMat, vol. 2, no 1,â (ISSN 2567-3173 et 2567-3173, DOI 10.1002/eom2.12010, lire en ligne, consultĂ© le )
- (en) Xin-Bing Cheng, Jia-Qi Huang, Hong-Jie Peng et Jing-Qi Nie, « Polysulfide shuttle control: Towards a lithium-sulfur battery with superior capacity performance up to 1000 cycles by matching the sulfur/electrolyte loading », Journal of Power Sources, vol. 253,â , p. 263â268 (ISSN 0378-7753, DOI 10.1016/j.jpowsour.2013.12.031, lire en ligne, consultĂ© le )
- (en) Hui Pan, Zhu Cheng, Ping He et Haoshen Zhou, « A Review of Solid-State LithiumâSulfur Battery: Ion Transport and Polysulfide Chemistry », Energy & Fuels, vol. 34, no 10,â , p. 11942â11961 (ISSN 0887-0624 et 1520-5029, DOI 10.1021/acs.energyfuels.0c02647, lire en ligne, consultĂ© le )
- (en) Tudron, F.B., Akridge, J.R., and Puglisi, V.J. (2004) « Lithium-Sulfur Rechargeable Batteries: Characteristics, State of Development, and Applicability to Powering Portable Electronics » (Tucson, AZ: Sion Power).
- (en) Yan Diao, Kai Xie, Shizhao Xiong et Xiaobin Hong, « Shuttle phenomenon â The irreversible oxidation mechanism of sulfur active material in LiâS battery », Journal of Power Sources, vol. 235,â , p. 181â186 (ISSN 0378-7753, DOI 10.1016/j.jpowsour.2013.01.132, lire en ligne, consultĂ© le )
- (en) Ali Eftekhari et Dong-Won Kim, « Cathode materials for lithiumâsulfur batteries: a practical perspective », Journal of Materials Chemistry A, vol. 5, no 34,â , p. 17734â17776 (ISSN 2050-7496, DOI 10.1039/C7TA00799J, lire en ligne, consultĂ© le )
- Ding-Rong Deng, Fei Xue, Yue-Ju Jia et Jian-Chuan Ye, « Co4N Nanosheet Assembled Mesoporous Sphere as a Matrix for Ultrahigh Sulfur Content LithiumâSulfur Batteries », ACS Nano, vol. 11, no 6,â , p. 6031â6039 (ISSN 1936-0851, DOI 10.1021/acsnano.7b01945, lire en ligne, consultĂ© le )
- (en) Xin-Xing Peng, Yan-Qiu Lu, Li-Li Zhou et Tian Sheng, « Graphitized porous carbon materials with high sulfur loading for lithium-sulfur batteries », Nano Energy, vol. 32,â , p. 503â510 (ISSN 2211-2855, DOI 10.1016/j.nanoen.2016.12.060, lire en ligne, consultĂ© le )
- (en) Xiulei Ji, Kyu Tae Lee et Linda F. Nazar, « A highly ordered nanostructured carbonâsulphur cathode for lithiumâsulphur batteries », Nature Materials, vol. 8, no 6,â , p. 500â506 (ISSN 1476-4660, DOI 10.1038/nmat2460, lire en ligne, consultĂ© le )
- Fortin, Masson et Cie, Rapport annuel sur les progrĂšs de la chimie, (lire en ligne).
- David Civera, « Augmenter la durée de vie des batteries au lithium-soufre », sur Tom's hardware, .
- « La batterie lithium-soufre passe Ă lâĂ©chelle supĂ©rieure », sur CEA, (consultĂ© le ).
- « PSI : la batterie lithium-soufre en progrÚs grùce au quartz », sur RFJ, (consulté le )
- (en) Mahdokht Shaibani, Meysam Sharifzadeh Mirshekarloo, Ruhani Singh et Christopher D. Easton, « Expansion-tolerant architectures for stable cycling of ultrahigh-loading sulfur cathodes in lithium-sulfur batteries », Science Advances, vol. 6, no 1,â , eaay2757 (ISSN 2375-2548, DOI 10.1126/sciadv.aay2757, lire en ligne, consultĂ© le )
- Une batterie lithium-soufre pourrait quintupler l'autonomie des véhicules électriques, Futura (portail web), 22 janvier 2022.
- Une équipe de recherche met au point une batterie lithium-soufre de 4000 cycles, PV magazine, 18 février 2022.
- Anne Feitz, « Voiture Ă©lectrique : Theion, la start-up allemande qui mise sur le soufre », Les Ăchos, 7 juin 2022.
- Stellantis investit dans une start-up spĂ©cialisĂ©e dans les batteries lithium-soufre, Les Ăchos, 25 mai 2023.
- « Du soufre dans nos batteries (rediffusion) », sur rfi.fr, (consulté le ).