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Centrosymétrie

La centrosymétrie est, en cristallographie, la propriété d'une structure cristalline ainsi que de son groupe de symétrie (groupe ponctuel, groupe d'espace) qui contient une symétrie centrale[1]. Dans une telle structure groupe ponctuel, pour chaque point (x, y, z) il existe un point non discernable (-x, -y, -z). Les cristaux qui possèdent un centre d'inversion ne peuvent présenter certaines propriétés, telles que l'effet piézoélectrique.

Le benzène est une molécule centrosymétrique qui possède un centre de symétrie.

Chiralité et polarité

En l’absence de centre d’inversion, les termes chiralité et polarité sont souvent utilisés de façon incorrecte pour indiquer le groupe de symétrie au lieu de l’objet sur lequel le groupe agit.

Un objet est chiral s’il ne peut pas être superposé à son image spéculaire par une isométrie de première espèce (rotation, translation). Si l’objet possède dans son groupe de symétrie une opération de seconde espèce (réflexion, inversion ou rotoinversion) alors il n’est pas chiral. Une molécule ou une structure cristalline sera chirale seulement si son groupe ponctuel de symétrie ne contient que des opérations de première espèce, ce qui pour les groupes ponctuels cristallographiques se réduit à 1, 2, 3, 4, 6, 222, 422, 622, 32, 23 et 432. Les groupes d’espace qui correspondent à ces groupes ponctuels sont appelés groupes de Sohncke.

Les groupes de Sohncke, ainsi que leur groupes ponctuels, sont parfois erronément appelés groupes chiraux. Un groupe est lui-même chiral si, lorsqu’il est observé en tant qu’objet, ses éléments de symétrie ne sont reliés que par des opérations de première espèce. Cela correspond à dire pour être chiral un groupe de symétrie doit avoir un normalisateur qui ne contient que des opérations de première espèce. Or, le normalisateur d’un groupe ponctuel est exprimé par rapport au groupe orthogonal O(3) et contient toujours des opérations de seconde espèce. Ainsi, un groupe ponctuel ne peut jamais être chiral. En revanche, le normalisateur d’un groupe d’espace est exprimé par rapport au groupe euclidien E(3) et peut être chiral. Parmi les 230 types de groupes d’espace, 22 sont chiraux et forment 11 paires de groupes énantiomorphes. Il s’agit d’un sous-ensemble des groupes de Sohncke[2].

Les groupes ponctuels compatibles avec l’existence d’une propriĂ©tĂ© vectorielle polaire font partie des groupes non-centrosymĂ©triques et sont souvent appelĂ©s groupes polaires, ce qui est potentiellement source de confusion. En effet, une propriĂ©tĂ© vectorielle polaire peut exister dans les groupes ponctuels cristallographiques 1, 2, 3, 4, 6, m, mm2, 3m, 4mm et 6mm, oĂą on observe l’effet pyroĂ©lectrique : on parle ainsi de groupes pyroĂ©lectriques. Un groupe comme 321 n’est pas compatible avec l’existence d’une propriĂ©tĂ© vectorielle polaire. Il n’existe toutefois pas d’opĂ©ration qui Ă©change les deux moitiĂ©s de chaque axe binaire le rendant apolaire. Le terme groupe polaire suggère que le groupe lui-mĂŞme contient des directions polaires, comme dans l’exemple en question, alors que le terme groupe pyroĂ©lectrique indique qu’aucune propriĂ©tĂ© vectorielle polaire n’est compatible avec ce groupe.

Références

  1. (en) Mois Ilia Aroyo (Ă©d.), International Tables for Crystallography, vol. A, Wiley, , 3e Ă©d., 1025 p. (ISBN 978-0-470-97423-0), chap. 1.
  2. (en) H. D. Flack, « Chiral and Achiral Crystal Structures », Helvetica Chimica Acta, vol. 86,‎ , p. 905-921.
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