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Hydrure de chlorobis(dppe)fer

L'hydrure de chlorobis(dppe)fer est un complexe de coordination de formule chimique HFeCl(dppe)2, où « dppe » représente le ligand bidentate 1,2-bis(diphénylphosphino)éthane (C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2. Il se présente sous la forme d'un solide rouge violacé. Il a suscité un intérêt en recherche comme précurseur des complexes de dihydrogène[2]. Ce complexe présente une géométrie moléculaire octaédrique. Les ligands hydrure et chlorure sont en configuration trans l'un par rapport à l'autre[3]. On peut l'obtenir à l'aide de la réaction idéalisée[4] :

FeCl2 + 2 dppe + NaBH4NaCl + 12 B2H6 + HFeCl(dppe)2.
Hydrure de chlorobis(dppe)fer
Image illustrative de l’article Hydrure de chlorobis(dppe)fer
Structure de l'hydrure de chlorobis(dppe)fer
Identification
No CAS 32490-70-3
SMILES
InChI
Propriétés chimiques
Formule C52H49ClFeP4
Masse molaire[1] 889,139 ± 0,049 g/mol
C 70,24 %, H 5,55 %, Cl 3,99 %, Fe 6,28 %, P 13,93 %,

Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.

Au cours de ce processus, le complexe FeCl2(dppe)2 haut spin est converti en HFeCl(dppe)2 bas spin.

Le complexe HFeCl(dppe)2 présente un ensemble de réactions associées à la liaison FeCl. Il réagit avec le borohydrure de sodium en donnant le dihydrure :

HFeCl(dppe)2 + NaBH4H2Fe(dppe)2 + NaCl + 12 B2H6.

La réaction avec le tétrafluoroborate de sodium NaBF4 sous atmosphère d'hydrogène H2 ou d'azote N2 donne respectivement le complexe de dihydrogène et le complexe de diazote[5] :

HFeCl(dppe)2 + NaBF4 + H2[HFe(H2)(dppe)2]BF4 + NaCl ;
HFeCl(dppe)2 + NaBF4 + N2[HFe(N2)(dppe)2]BF4 + NaCl.
  • Modélisation du complexe
  • Vue latérale
    Vue latérale
  • Vue axiale
    Vue axiale

Notes et références

  1. Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
  2. (en) Robert H. Morris, « Dihydrogen, dihydride and in between: NMR and structural properties of iron group complexes », Coordination Chemistry Reviews, vol. 252, nos 21-22, , p. 2381-2394 (DOI 10.1016/j.ccr.2008.01.010, lire en ligne)
  3. (en) Jae-Gyung Lee, Geon-Soo Jung et Soon W. Lee, « Structure of trans-Chlorohydridobis(diphenylphosphinoethane)iron(II) », Bulletin of the Korean Chemical Society, vol. 19, no 2, , p. 267-269 (DOI 10.5012/BKCS.1998.19.2.267, lire en ligne)
  4. (en) P. Giannoccaro, A. Sacco, Steven D. Ittel et Martin A. Cushing Jr., « Bis[Ethylenebis(Diphenylphosphine)]-Hydridoiron Complexes », Inorganic Syntheses, vol. 17, (DOI 10.1002/9780470132487.ch19, lire en ligne)
  5. (en) Maria T. Bautista , Lynikka D. Bynum et Cynthia K. Schauer, « Synthesis of η2-Dihydrogen Complex, trans-{Fe(η2-H2)(H)[1,2-bis(diphenylphosphino)-ethane]2}[BF4]: An Experiment for an Advanced Inorganic Chemistry Laboratory Involving Synthesis and NMR Properties of an η2-H2 Complex », Journal of Chemical Education, vol. 73, no 10, , p. 988 (DOI 10.1021/ed073p988, Bibcode 1996JChEd..73..988B, lire en ligne)
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